def_chimie_rmn
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Auteur Author: maxwell1187
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Mis en ligne Uploaded: 10/11/2012 - 10:21:22
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Visibilité Visibility: Archive publique
Shortlink : http://ti-pla.net/a9016
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Description
Fichier Nspire généré sur TI-Planet.org.
Compatible OS 3.0 et ultérieurs.
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RMN du proton. Le déplacement chimique : On soumet une molécule à un champ magnétique externe : ce dernier agit sur les spins nucléaires et induit dans un plan perpendiculaire à sa direction, une circulation des électrons autour du proton. Le champ externe induit un champ magnétique interne de même sens ( déblindage du proton) ou de sens contraire ( blindage du proton). Plus le blindage est intense, plus le champ extérieur devra être fort pour produire la résonance du proton : on observe un déplacement des pics d'absorption vers la droite du spectre. Blindage ou déblindage dépendent donc de l'environnement du proton. Le signal des protons du tétraméthylsilane - TMS - Si(CH3)4 introduit en petite quantité dans l'échantillon sert de référence. Pour un proton donné, l'écart entre la valeur du champ pour lequel il résonne et cette référence s'appelle son déplacement chimique par rapport au TMS. On définit une grandeur sans unité, d déplacement chimique exprimée en ppm (parties par million). Appareil à champ constant : d = (nH-nTMS) / fréquence de l'appareil Appareil à fréquence constante : d = (BTMS-BH) / champ de l'appareil. Condition concernant le noyau pour observer un signl en RMN : Le noyau doit posséder des propriétés magnétiques caractérisées par l'existence d'un spin nucléaire I non nul. Le spin nucléaire est nul lorsque A et Z sont pairs. -------------------------------------------------------------------------------- Le déplacement chimique du proton hydroxyle dépend du solvant et de la concentration de l'alcool. Pour les alcools simples, liquides purs, sans solvant, le déplacement chimique se situe vers 5 ppm. Par dilution dans le tétrachlorure de carbone, le degré d'association par liaison hydrogène diminue : la force de la liaison hydrogène diminue, la résonance du proton a lieu à des champs plus forts ( déplacements chimiques plus faibles vers 3 ppm). La durée de vie d'une molécule d'alcool, libre ou associée, est assez longue pour être détectée en IR, mais trop courte pour être détectée en RMN. On observe un signal unique, valeur moyenne des résonances des protons hydroxyliques. Multiplicité du signal hydroxylique : Le pic du proton hydroxyle apparaît généralement sous la forme d'un singulet. Du fait de la mobilité de l'atome d'hydrogène du groupe hydroxyle, le couplage avec les autres protons ( protons portés par le carbone voisin) disparaît. Par contre dans le DMSO ou l'acétone deutérés purifiés, le proton hydroxylique donne un signal dont la multiplicité dépend de la classe d'alcool. ( méthanol : quadruplet ; éthanol : triplet ; propan-2-ol : doublet) Méthanol : le proton du groupe OH, couplé avec les 3 protons identiques portés par le carbone donne un quadruplet Ethanol : le proton du groupe OH, couplé avec les 2 protons identiques portés par le carbone voisin -CH2- donne un triplet. propan-2-ol : le proton du groupe OH, couplé avec le proton porté par le carbone voisin -CH- donne un doublet.
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RMN du proton. Le déplacement chimique : On soumet une molécule à un champ magnétique externe : ce dernier agit sur les spins nucléaires et induit dans un plan perpendiculaire à sa direction, une circulation des électrons autour du proton. Le champ externe induit un champ magnétique interne de même sens ( déblindage du proton) ou de sens contraire ( blindage du proton). Plus le blindage est intense, plus le champ extérieur devra être fort pour produire la résonance du proton : on observe un déplacement des pics d'absorption vers la droite du spectre. Blindage ou déblindage dépendent donc de l'environnement du proton. Le signal des protons du tétraméthylsilane - TMS - Si(CH3)4 introduit en petite quantité dans l'échantillon sert de référence. Pour un proton donné, l'écart entre la valeur du champ pour lequel il résonne et cette référence s'appelle son déplacement chimique par rapport au TMS. On définit une grandeur sans unité, d déplacement chimique exprimée en ppm (parties par million). Appareil à champ constant : d = (nH-nTMS) / fréquence de l'appareil Appareil à fréquence constante : d = (BTMS-BH) / champ de l'appareil. Condition concernant le noyau pour observer un signl en RMN : Le noyau doit posséder des propriétés magnétiques caractérisées par l'existence d'un spin nucléaire I non nul. Le spin nucléaire est nul lorsque A et Z sont pairs. -------------------------------------------------------------------------------- Le déplacement chimique du proton hydroxyle dépend du solvant et de la concentration de l'alcool. Pour les alcools simples, liquides purs, sans solvant, le déplacement chimique se situe vers 5 ppm. Par dilution dans le tétrachlorure de carbone, le degré d'association par liaison hydrogène diminue : la force de la liaison hydrogène diminue, la résonance du proton a lieu à des champs plus forts ( déplacements chimiques plus faibles vers 3 ppm). La durée de vie d'une molécule d'alcool, libre ou associée, est assez longue pour être détectée en IR, mais trop courte pour être détectée en RMN. On observe un signal unique, valeur moyenne des résonances des protons hydroxyliques. Multiplicité du signal hydroxylique : Le pic du proton hydroxyle apparaît généralement sous la forme d'un singulet. Du fait de la mobilité de l'atome d'hydrogène du groupe hydroxyle, le couplage avec les autres protons ( protons portés par le carbone voisin) disparaît. Par contre dans le DMSO ou l'acétone deutérés purifiés, le proton hydroxylique donne un signal dont la multiplicité dépend de la classe d'alcool. ( méthanol : quadruplet ; éthanol : triplet ; propan-2-ol : doublet) Méthanol : le proton du groupe OH, couplé avec les 3 protons identiques portés par le carbone donne un quadruplet Ethanol : le proton du groupe OH, couplé avec les 2 protons identiques portés par le carbone voisin -CH2- donne un triplet. propan-2-ol : le proton du groupe OH, couplé avec le proton porté par le carbone voisin -CH- donne un doublet.
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